ОЦЕНКА ИЗМЕНЕНИЙ СТРУКТУРЫ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ В ПРИСТЕНОЧНЫХ СЛОЯХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИЭЛЕКТРОМЕТРИИ И РЕЗОНАНСНОГО МЕТОДОВ

В работе проведена оценка изменений структуры водных растворов хлоридов натрия и калия различной концентрации в пристеночном слое на основе диэлектрометрии и резонансного метода.

Максимальное снижение электрической емкости происходит на высоких, затем и более низких частотах. Изменение электрической емкости и коэффициента Ks в пристеночном слое «полимер-водный раствор» - более выражены, чем в слое «стекло-водный раствор». Динамика параметров в пристеночном слое обусловлена изменением структуры растворов. Методы диэлектрометрии и резонансный - информативны при интерпретации процессов в слое жидкости на границе раздела фаз «твердое тело - водный раствор».

В литературе имеются работы, в которых показано, что слой воды толщиной приблизительно 300 мкм, который находится вблизи твердой поверхности (вода пограничного слоя), отличается по своим свойствам от остальной (объемной) воды [8, 9]. В частности, в пограничном (пристеночном) слое изменяется электропроводность воды, ее теплоемкость и т.д. Отличия физических свойств пограничной и объемной воды нелинейно возрастают при приближении к поверхности и обусловлены, очевидно, влиянием материала поверхности, формирующей пограничный слой. Кроме того, показано, что вода пограничного слоя обладает повышенной биологической активностью [8, 9].

Учитывая это, изучение структурных особенностей и свойств воды пристеночного слоя представляет теоретический и практический интерес.

Для оценки структуры воды и водных растворов предложен ряд методов. Так, авторами [12-15] показано, что в воде и в водных растворах происходит непрерывное образование и разрушение ассоциатов молекул воды (кластеров и гигантских гетерофазных кластеров воды (ГГКВ), образующих льдоподобную структуру за счет водородных связей. Время жизни таких ассоциатов от 10'¹¹ до 1 секунд и более, а их размеры имеют широкий диапазон (10'⁹ до 10'⁴ м) и зависят от концентрации раствора, температуры и других факторов.

Поскольку вода и водные системы имеют высокую чувствительность к внешним воздействиям, включая информационные воздействия [1,2, 7], то для их адекватного изучения необходимы неразрушающие методы исследования в широком диапазоне частот - от 1 Гц до 10¹⁴ Гц. Так, для оценки структуры воды и водных систем используют метод диэлектрометрии [11]. Такой подход позволяет получить данные о молекулярной динамике и структурных превращениях жидких систем при изменении их состава и температуры.

Цель исследования - оценка изменений структуры водных растворов хлоридов натрия и калия различной концентрации в пристеночном слое с использованием диэлектрометрии и резонансного методов.

Объект и методы исследования. В опытах исследованы водные растворы хлоридов натрия и калия в концентрациях 0,01, 0,15 и 1,0 М при температуре 20 °C. Изучаемую жидкость помещают в измерительные ячейки. В первой измерительной ячейке (рис. 1А) жидкость находится между двумя стеклянными поверхностями. Во второй измерительной ячейке (рис. 1Б) жидкость находится между полимерной и стеклянной поверхностями.

А Б

Рис. 1. Схема измерительных ячеек для оценки структуры воды и водных растворов в пристеночном слое. А - ячейка, в которой жидкость находится между двумя стеклянными поверхностями. Б - ячейка, в которой жидкость находится между полимерной и стеклянной поверхностями. 1- первая стеклянная емкость с плоским дном для исследуемых жидкостей (в ячейке А) или полимерная пластинка (в ячейке Б), 2 - вторая стеклянная емкость с плоским дном, 3 - исследуемая жидкость, 4 - обкладки конденсатора, 5 - клеммы для подключения сигнала от генератора синусоидальных колебаний.

Первая измерительная ячейка (рис. 1 А) включает стеклянную емкость с плоским дном (1), а также обкладки конденсатора (4) из немагнитного материала, расположенные под дном емкости. Для создания необходимой высоты слоя жидкости в первую емкость (1) вкладывают вторую стеклянную емкость (2) также с плоским дном, а исследуемая жидкость (3) находится между двумя стеклянными поверхностями емкостей.

Вторая измерительная ячейка (рис. 1Б) включает пластинку из пищевой пластмассы с плоской поверхностью (1), которая имеет толщину близкую к толщине дна первой стеклянной емкости, а также обкладки конденсатора (4) из немагнитного материала, расположенные под пластмассовой пластинкой. Для создания тонкого слоя жидкости на пластмассовую пластину (1) накладывают вторую стеклянную емкость (2) с плоским дном, а исследуемая жидкость (3) находится между полимерной и стеклянной поверхностями.

Такая конструкция измерительных ячеек позволяет увеличить динамический диапазон изменения получаемого с них сигнала и, вследствие этого, получить возможность регистрировать малые изменения структуры воды и водных растворов.

В работе исследованы растворы с высотой слоя 16, 25, 50, 200, 2000 и 10000 мкм. Высоту слоя жидкости до 50 мкм регулируют путем введения строго определенного объема раствора.

Напряжение к измерительным ячейкам подается от генератора синусоидальных колебаний AFG 2025, сигнал с ячеек усиливается инструментальным усилителем на основе микросхемы AD8067 и измеряется на осциллографе PDS5022S. Величину индуктивности измеряют с помощью прибора LCR-9063.

Величина напряжения генератора синусоидальных колебаний, подводимого к измерительной ячейке, уменьшается обратно пропорционально его частоте. Это, во-первых, обеспечивает постоянную (эталонную) величину тока через измерительную ячейку при разных частотах генератора в случае подключения между обкладками конденсатора ячейки эталонного конденсатора. Во-вторых, уменьшается зависимость плотности тока через измерительную ячейку от его частоты, что снижает влияние величины реактивного тока на структуру жидкостей. Детали методики описаны ранее [3-6].

Установка позволяет измерять электрическую емкость жидкостей (по изменению величины реактивного тока через них и после вычитания из общей емкости конденсатора емкости измерительной ячейки без жидкости), а также определять добротность колебательного контура, образованного переменной индуктивностью и конденсатором при нахождении жидкостей над его пластинами. При измерении электрической емкости жидкостей частота тока, подводимого к обкладкам конденсатора, изменяется от 1 до 3000 кГц. При измерении добротности колебательного контура величины индуктивности устанавливают на уровне, позволяющем получить резонансную частоту 30 кГц, 100 кГц и 300 кГц. Плотность тока на обкладках конденсатора при измерении емкости и добротности не превышает 20 и 100 нА/см² соответственно.

Результаты и их обсуждение. При температуре 20°С и высоте слоя жидкости 10000 мкм с увеличением частоты реактивного тока от 1 до 3000 кГц электрическая емкость 0,01 М раствора хлорида натрия, начиная с частоты 10 кГц, монотонно снижается на 27% от исходного уровня (рис. 2). При уменьшении высоты слоя жидкости наблюдается снижение емкости во всем исследуемом диапазоне частот, но более выражено на высоких частотах. Так, электрическая емкость 0,01 М раствора хлорида натрия при высоте слоя жидкости 16 мкм по сравнению с 10000 мкм на частоте 1 кГц и 100 кГц снижается на 20% и 91% соответственно (рис. 2А).

А - зависимость электрической ёмкости раствора НО' М раствора хлорида натрия от частоты реактивного тока при различной высоте слоя раствора

Рис. 2. А - зависимость электрической ёмкости раствора НО'² М раствора хлорида натрия от частоты реактивного тока при различной высоте слоя раствора. 1-16 мкм, 2-25 мкм, 3-50 мкм, 4 - 200 мкм, 5 - 2000 мкм, 6 - 10000 мкм. Б - зависимость разности между величинами электрической ёмкости 0,01 М раствора хлорида натрия при различных высотах слоя раствора от частоты реактивного тока: 1 - разность между 25 мкм и 16 мкм, 2- разность между 50 мкм и 25 мкм, 3- разность между 200 мкм и 50 мкм, 4 - разность между 2000 мкм и 200 мкм, 5 - разность между 10000 мкм и 2000 мкм

Следует отметить особенности изменения электрической емкости раствора хлорида натрия при уменьшении высоты слоя жидкости (рис. 2Б). Так, при высоте слоя 2000 мкм по сравнению с 10000 мкм максимальное снижение его электрической емкости наблюдается на частоте 3000 кГц. При дальнейшем уменьшении высоты слоя раствора до 200 мкм, 50 мкм, 25 мкм и 16 мкм максимальное относительное снижение его электрической емкости наблюдается на частотах 1000 кГц 100 кГц, 30 кГц, и 10 кГц соответственно.

При использовании больших концентраций растворов хлорида натрия (0,15 и 1,0 М) (рис. 3) и калия (0,15 и 1М) и уменьшении высоты слоя жидкости электрическая емкость растворов также снижается, но в меньшей степени. Так, при высоте стоя жидкости 16 мкм по сравнению с 10000 мкм при частоте 100 кГц величины электрической емкости 0,01 М, 0,15 М и 1,0 М растворов хлорида натрия снижаются от исходного уровня на 91, 40 и 17% соответственно. При этом, также как и в опытах с 0,01 М раствором NaCl, максимальное уменьшение электрической емкости растворов наблюдается сначала на более высоких, а затем - на более низких частотах. Аналогичные результаты получены в проведенных нами ранее исследованиях при изменении концентрации растворов солей и постоянной высоте слоя раствора [3-6].

Приведенные выше результаты свидетельствуют о том, что с уменьшением высоты слоя растворов происходит снижение электрической емкости растворов, которое было более выражено в растворах с меньшей концентрацией. Очевидно, что при приближении к твердой поверхности в растворах, помимо имеющейся кластерной структуры, появляются новые структурные образования, обусловленные влиянием материала поверхности (в данном случае стекла). При этом в растворах с меньшей концентрацией этот эффект более выражен.

С, пФ

1 3 10 30 100 300 1000 3000

кГц

Рис. 3. Зависимость электрической ёмкости 0,15 М раствора хлорида натрия (А) и 1,0 М раствора хлорида натрия (Б) от частоты реактивного тока при различной высоте слоя раствора: 1-16 мкм, 2-25 мкм, 3-50 мкм, 4 - 200 мкм, 5 - 2000 мкм, 6 - 10000 мкм

Ранее было показано, что при оценке структуры жидкостей использование такого показателя как добротность колебательного контура не только дополняет данные, полученные с использованием метода диэлектрометрии, но и является, по сравнению с этим методом, более чувствительным параметром [3-6].

В проведенных исследованиях добротность колебательного контура при изучении 0,15 и 1,0 М растворов NaCl и КС1 начинает снижаться при уменьшении высоты слоя жидкости уже от 10000 до 2000 мкм. Так, при использовании 0,15 М раствора NaCl добротность колебательного контура на резонансной частоте 30 кГц снижается на 10%, а электрическая емкость раствора на этой частоте уменьшается всего на 3%.

С учетом этого была проведена сравнительная оценка изменения структуры водных растворов в пристеночном слое с использованием емкости и добротности колебательного контура на частоте 100 кГц (рис. 4).

Рис. 4. Зависимость электрической ёмкости (А) и добротности колебательного контура (Б) растворов хлорида натрия и хлорида калия от высоты слоя раствора на частоте 100 кГц. 1 - 0,15 М раствор NaCl, 2-0,15 М раствор КС1, 3 - 1М раствор NaCl, 4 - 1,0 М раствор КС1

Оказалось, что на частоте 100 кГц при уменьшении высоты слоя растворов от 10000 до 16 мкм снижение емкости 0,15 М раствора NaCl, 1,0 М раствора NaCl, 0,15 М раствора КС1 и 1М раствора KCL наблюдается на 40, 17, 37 и 16% соответственно. На этой частоте снижение добротности колебательного контура было более выражено (на 94%, 85%, 94% и 82% соответственно). Полученные результаты свидетельствуют также о том, что при использовании больших концентраций (1,0 М) растворов снижение электрической емкости и добротности при уменьшении высоты слоя жидкости были менее выражены.

С учетом полученных данных был предложен коэффициент Kg, характеризующий градиент изменения добротности колебательного контура, значение которого рассчитывается по формуле:

Kg=100

Q.-Qh,

Hi-H_l+J

где Kg - коэффициент, определяемый как отношение изменения добротности колебательного контура при изменении высоты слоя жидкости к величине изменения высоты слоя жидкости (отн. ед). Hi, Н _i+i -расстояние между двумя высотами слоя жидкости (мкм), a Qi и Q _i+i - добротности колебательного контура при этих высотах слоя жидкости.

Оказалось, что при использовании 0,15 М растворов хлорида натрия и калия величина этого коэффициента при резонансной частоте 100 кГц была максимальна в интервале 50-200 мкм (рис.5 А).

Рис. 5. А- оценка структуры растворов в пограничном (пристеночном) слое с использованием коэффициента Kg. 1 - 0,15 М раствор NaCl, 2 - 0,15 М раствор КС1. Б - оценка структуры растворов с использованием коэффициента Ks. 1- 1,0 М раствор КС1, 2- 1,0 М раствор NaCl, 3 - 0,15 М раствор КС1,4-0,15

М раствор NaCl, 5-0,01 М раствор NaCl

Это позволяет предположить, что при уменьшении высоты слоя жидкости от 200 до 50 мкм в структуре растворов происходят максимально выраженные изменения, сопровождающиеся снижением подвижности диполей воды в резонансном режиме. В меньшей степени эти изменения сохраняются при уменьшении высоты слоя жидкости до 15 мкм и ее увеличении до 2000 мкм.

Далее, для оценки влияния поверхности на структуру растворов был использован разработанный нами ранее коэффициент K_s [6] для характеристики структуры питьевых и минеральных вод с той лишь разницей, что в формуле, с учетом конкретных условий эксперимента, использовались частоты 1кГц и

к -iJC| ~Сз°00^

3000 кГц: ¹⁴ S ^П у ? где С] и Сзооо ^_ электрическая ёмкость жидкости на частоте 1 и
3000 кГц.

Оказалось, что при уменьшении высоты слоя раствора от 10000 до 16 мкм величина коэффициента K_s для 0,01 М раствора NaCl повышается от 2,7 до 9,96 (рис. 5Б). Для 0,15 М растворов хлоридов калия и натрия коэффициент K_s в этих условиях возрастает от 1,25 до 9,66 и от 1,17 до 9,69 соответственно, а для 1,0 М растворов NaCl и КС1 K_s увеличивается от 1,21 до 8,3 и от 1,23 до 7,9 соответственно.

Как и в отмеченных выше примерах, изменение структуры растворов при уменьшении высоты слоя жидкости зависит от их концентрации. Так, повышение структурированности 0,01 М раствора NaCl начинается при уменьшении высоты слоя раствора от 10000 мкм до 2000 мкм. Для 0,15 и 1,0 М растворов хлоридов натрия и калия повышение их структурированности проявляется при уменьшении высоты слоя растворов от 2000 до 200 мкм и от 200 до 50 мкм соответственно.

Следует также отметить, что имеются различия в динамике изучаемых параметров при использовании растворов различных солей. Так, при высоте слоя жидкости 50 мкм электрическая емкость 0,15 М раствора хлористого калия на частоте 3000 кГц и добротность колебательного контура на частоте 30 кГц были на 20 и 32% больше, чем раствора хлористого натрия. Это согласуется с известным положением о структуроразрущающем действии иона калия на нативную структуру воды, как иона с отрицательной гидратацией [10].

В проведенном ранее исследовании [5] сделано предположение, что при своем образовании, росте и развитии клетки «используют» уже имеющуюся кластерную, «клеточную» структуру воды как структурную основу. С учетом полученных результатов и данных литературы [8, 9] можно также предположить, что в клетках организмов, с учетом их размеров, большая концентрация внутриклеточного калия позволяет частично снизить избыточный эффект структурирования в пограничном слое и облегчить взаимодействие процессов, происходящих в клетках в резонансном режиме [5]. Относительно большая концентрация внеклеточного натрия, наоборот, позволяет в большей степени стабилизировать наружную сторону клеточной мембраны.

Далее с использованием второй измерительной ячейки была проведена сравнительная оценка влияния материала на структуру воды и водных растворов в пристеночном слое. Оказалось, что при внесении 0,15 М раствора NaCl во вторую ячейку (между полимерной и стеклянной поверхностями) с увеличением частоты реактивного тока от 1 до 3000 кГц электрическая емкость раствора более значимо снижается по сравнению с уменьшением этого показателя при нахождении 0,15 М раствора NaCl в первой ячейке (между стеклянными поверхностями). Так, на частоте 300 кГц (рис. 6) при высоте слоя жидкости 16 мкм электрическая емкость 0,15 М раствора хлорида натрия во второй ячейке снижается по сравнению с исходным уровнем до 34% , а в первой ячейке - лишь до 63%. При этом на частоте 1 кГц различие величин электрической емкости в первой и второй ячейках не превышает 2%. (рис. 6А). При увеличении высоты слоя раствора до 200 мкм указанное различие практически исчезает.

Рис. 6. Зависимость электрической ёмкости на частоте 300 кГц (А) и добротности колебательного контура на частоте 100 кГц (Б) 0,15 М раствора хлорида натрия. 1- раствор находится между стеклянными поверхностями. 2 - раствор находится между полимерной и стеклянной поверхностями.

Более значимые различия между параметрами 0,15 М раствора хлорида натрия в ячейках были выявлены при использовании добротности колебательного контура (рис. 6Б). Так, на частоте 100 кГц добротность колебательного контура во второй ячейке при высотах слоя жидкости 16 мкм и 200 мкм составила 48 и 37% соответственно по сравнению с величинами этого параметра в 1-ой ячейке (Р<0,001 в обоих случаях). Величина коэффициента K_s при высоте слоя жидкости 200 мкм во второй ячейке по сравнению с 1-ой ячейкой была больше на 67%.

Таким образом, использование диэлектрометрии и резонансного метода позволяет оценивать изменение структуры водных растворов в пограничном (пристеночном) слое. В условиях проводимых опытов вблизи стеклянной и полимерной поверхностей, очевидно, происходит снижение подвижности диполей воды, что проявляется в снижении электрической емкости растворов, добротности колебательного контура, повышении коэффициента K_s. Эффект пограничного слоя зависит от концентрации растворов и их состава, материала поверхности и при концентрации растворов от 0,01 М до 1,0 М проявляется на расстоянии менее 1000 мкм.

Выводы:

1. При снижении толщины слоя растворов на стеклянной подложке от 1000 мкм и менее электрическая емкость водных растворов хлорида натрия и калия в диапазоне частот реактивного тока от 1 до

3000 кГц снижается, а коэффициент K_s, характеризующий структуру водных растворов, повышается. Максимально выраженное снижение электрической емкости происходит сначала на более высоких, а затем на более низких частотах. При концентрации растворов NaCl и КС1 от 0,01 М до 1,0 происходит многократное изменение этих показателей.
2. При снижении толщины слоя воды на стеклянной подложке от 1000 мкм и менее добротность колебательного контура при резонансных частотах 30 кГц, 100 кГц и 300 кГц многократно уменьшается.
3. Изменение электрической емкости, добротности колебательного контура и коэффициента K_s в пристеночном (пограничном) слое «полимер-водный раствор» более выражены по сравнению с пристеночным слоем «стекло-водный раствор».
4. Изменение электрической емкости и добротности колебательного контура в пристеночном слое зависит от концентрации растворов, природы растворенного вещества и материала поверхности. При уменьшении концентрации растворов изменение их электрической емкости и добротности колебательного контура более выражены. Указанная выше динамика параметров в пристеночном слое, очевидно, обусловлена изменением имеющейся структуры растворов.
5. Метод диэлектрометрии при расположении в измерительной ячейке пластин конденсатора в одной плоскости и резонансный метод могут быть использованы для оценки изменения структурной организации водных растворов в пристеночном (пограничном) слое и интерпретации процессов, протекающих в слое жидкости на границе раздела фаз «твердое тело - водный раствор».

Литература

1. Кидалов В.Н., Хадарцев А.А. Тезиография крови и биологических жидкостей / Под ред. А.А. Хадарцева. Тула: Тульский полиграфист, 2009. 244 с.
2. Кидалов В.Н., Хадарцев А.А., Багаутдинов Ш.М., Чечеткин А.В. Постоянство непостоянного в тезиограммах препаратов крови (к стандартизации исследований кристаллизации биологических жидкостей) // Вестник новых медицинских технологий. 2008. № 4. С. 7-13.
3. Оценка структуры воды и водных растворов хлорида натрия с использованием диэлектрометрии и резонансного метода / Лаптев Б.И., Сидоренко Г.Н., Горленко Н.П. [и др.] // Вестник ТГАСУ. 2013. № 2. С. 235-244.
4. Процессы структурообразования в воде и в водных растворах / Лаптев Б.И., Сидоренко Г.Н., Горленко Н.П. [и др.] // Вода и экология. Проблемы и решения. 2012. N 2/3. С. 26-34.
5. Лаптев Б.И., Сидоренко Г.Н., Горленко Н.П., Саркисов Ю.С., Антошкин Л.В., Кульченко А.К. Электрические свойства воды при внешних воздействиях // Водоочистка, водоподготовка, водоснабжение. 2014. № 9. С. 20-27.
6. Левицкий Е. Ф., Лаптев Б. И., Сидоренко Г.Н. Использование метода диэлектрометрии для оценки структуры питьевых и минеральных вод И Физиотерапевт. 2013. № 5. С. 3-8.
7. Левицкий Е.Ф., Лаптев Б.И. Сидоренко Г.Н. Электромагнитные поля в курортологии и физиотерапии. Томск, 2000. 127 с.
8. Новые подходы в биомедицинской технологии на основе воды пограничного слоя / Постнов С.Е, Мезенцева М.В, Подчерняева Р.Я. [и др.] // Биомедицинская радиоэлектроника. 2009. Т.1. С. 3-15.
9. Необычные свойства воды пограничного слоя / Постнов С.Е., Подчерняева Р.Я., Мезенцева М.В. [и др.] // Вестник российской академии естественных наук. 2009. №3. С. 12-15.
10. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР, 1957.182 с.

И. Семихина Л. П. Низкочастотная диэлькометрия жидкостей в слабых вихревых электрических полях // Автореф.дис.докт. физ.-мат.наук. Тюмень, 2006. 33 с.

12. Смирнов А.Н., Сыроешкин А.В. Супранадмолекулярные комплексы воды // Рос. хим. ж. 2004. Т.48, N2. С. 125-135.
13. Вода как гетерогенная структура / Сыроешкин А.В., Смирнов А.Н., Гончарук В.В. [и др.] // Электронный журнал «Исследовано в России». 2006. С. 843-854.
14. Успенская Е.В. Изучение структуры воды на супрамолекулярном уровне для разработки новых методов стандартизации и контроля качества минеральных вод и жидких лекарственных форм // Ав-тореф. дис. канд. хим. наук. М., 2007. 27 с.
15. Michaelides A., Morgenstern К. Ice nanoclusters at hydrophobic metal surfaces // Nature Materials.
2007. V.6.P. 597-601.

References

1. Kidalov VN, Khadartsev AA. Teziografiya krovi i biologicheskikh zhidkostey I Pod red. A.A. Khadartseva. Tula: Tul'skiy poligrafist; 2009. Russian.
2. Kidalov VN, Khadartsev AA, Bagautdinov ShM, Chechetkin AV. Postoyanstvo nepostoyannogo v teziogrammakh preparatov krovi (k standartizatsii issledovaniy kristallizatsii biologicheskikh zhidkostey). Vestnik novykh meditsinskikh tekhnologiy. 2008;4:7-13. Russian.
3. Laptev BI, Sidorenko GN, Gorlenko NP, et al. Otsenka struktury vody i vodnykh rastvorov khlorida natriya s ispol'zovaniem dielektrometrii i rezonansnogo metoda. Vestnik TGASU. 2013;2:235-44. Russian.
4. Laptev BI, Sidorenko GN, Gorlenko NP, et al. Protsessy strukturoobrazovaniya v vode i v vodnykh rastvorakh. Voda i ekologiya. Problemy i resheniya. 2012;2/3:26-34. Russian.
5. Laptev BI, Sidorenko GN, Gorlenko NP, Sarkisov YuS, Antoshkin LV, Kul'chenko AK. Elektri-cheskie svoystva vody pri vneshnikh vozdeystviyakh. Vodoochistka, vodopodgotovka, vodosnabzhenie. 2014;9:20-7. Russian.
6. Levitskiy EF, Laptev BI, Sidorenko GN. Ispol'zovanie metoda dielektrometrii dlya otsenki struktury pit'evykh i mineral'nykh vod. Fizioterapevt. 2013;5:3-8. Russian.
7. Levitskiy EF, Laptev BI, Sidorenko GN. Elektromagnitnye polya v kurortologii i fizioterapii. Tomsk; 2000. Russian.
8. Postnov SE, Mezentseva MV, Podchemyaeva RYa, et al. Novye podkhody v biomeditsinskoy tekh-nologii na osnove vody pogranichnogo sloya. Biomeditsinskaya radioelektronika. 2009;1:3-15. Russian.
9. Postnov SE, Podchemyaeva RYa, Mezentseva MV, et al. Neobychnye svoystva vody pogranichnogo sloya. Vestnik rossiyskoy akademii estestvennykh nauk. 2009;3:12-5. Russian.
10. Samoylov OYa. Struktura vodnykh rastvorov elektrolitov i gidratatsiya ionov. Moscow: AN SSSR; 1957. Russian.
11. Semikhina LP. Nizkochastotnaya diel'kometriya zhidkostey v slabykh vikhrevykh elektricheskikh po-lyakh [dissertation]. Tyumen' (Tyumen' region); 2006. Russian.
12. Smirnov AN, Syroeshkin AV. Supranadmolekulyamye kompleksy vody. Ros. khim. zh. 2004;48(2): 125-35. Russian.
13. Syroeshkin AV, Smirnov AN, Goncharuk VV, et al. Voda kak geterogennaya struktura. Elektronnyy zhumal «Issledovano v Rossii». 2006:843-54. Russian.
14. Uspenskaya EV. Izuchenie struktury vody na supramolekulyamom urovne dlya razrabotki novykh metodov standartizatsii i kontrolya kachestva mineral'nykh vod i zhidkikh lekarstvennykh form [dissertation]. Moscow (Moscow region); 2007. Russian.
15. Michaelides A, Morgenstern K. Ice nanoclusters at hydrophobic metal surfaces. Nature Materials. 2007;6:597-601.