Введение
Большинство химических, нефтехимических и нефтегазоперерабатывающих производств работает по «открытому» циклу по газу. Вместо необходимого для окисления кислорода подается воздух, что не только увеличивает объемы перерабатываемых газов и габариты оборудования, но и дает отходящие газы, состоящие в основном из азота, содержащего вредные примеси. Газ сбрасывается в атмосферу через выхлопные трубы.
В качестве примеров таких производств можно привести заводы по производству кислот, например, серной кислоты, получаемой контактным методом. Кислород, необходимый для обжига серного колчедана (пирита) или сжигания серы на первой стадии и для доокисления диоксида серы в триоксид на последующей стадии, подается в технологический цикл в виде воздуха. Объем газов увеличивается в 4.8 раза за счет того, что подается воздух вместо кислорода, следовательно, увеличиваются габариты оборудования и трубопроводов, возрастают затраты на перекачку газов, а главное ухудшаются экологические показатели работы предприятия. Состав отходящих газов включает в себя азот и примеси: диоксид серы, который не доокислился в контактных аппаратах, триоксид серы из-за неполноты поглощения на стадии его абсорции и туман (аэрозоли) серной кислоты, генерируемый на стадии абсорбции. В современных циклических схемах производства серной кислоты, работающих на сере, в технологический цикл направляют вместо воздуха кислород, который выполняет все стадии окисления, причем степени окисления диоксида в триоксид и степень его абсорбции могут быть не высоки, так как отходящие газы возвращаются в начало технологического цикла. В США и Японии такие схемы успешно работают под давлением 0,6-1,2 МПа и ведут очистку только продувочных газов, составляющих 3-6 % от общего объема газовой линии.
Таблица I дает представление о выбросах вредных веществ в атмосферу Земли с предприятий химического, нефехимического и нефте-газоперерабатывающего профиля.
Таблица 1
|
Производство |
Основные выбросы в атмосферу |
|
Азотная кислота |
NO, NO2, NH3 |
|
Серная кислота: нитрозный метод получения контактный метод получения |
NO, NO2, SO:, 8Оз, H2SO4 (туман) SO2, SO3, Н2 SO4 (туман) |
|
Соляная кислота |
Ch, НС1 (туман) |
|
Щавелевая кислота |
NO, NO2, Сг Н2 04 |
|
Фосфорная кислота: экстракционная термическая |
Р2О5, НзРО4, HF, SiF4 Р2О5, Н3РО4 (туман), SiF4 |
|
Получение фосфора и обес-фторенных фосфатов |
HF, SiF4, Р20.5, РНз |
|
Уксусная кислота |
СНзСООН (пары) |
|
Минеральные удобрения: карбамид аммиачная селитра аммиачная вода суперфосфат простой Комплексные твердые удобрения Жидкие удобрения (аммиакаты) |
NH3, СО, (NH2)2CO (пыль) NH3, HN03 (пары), NH4NO3 (пыль) NH3 H2SO4 (пары), HF,SiF4, пыль суперфосфата NH3, HF, SiF4 (пыль удобрения) NH3 |
|
Хлор: электролиз NaCI тетрахлорэтилен трихлорсилан |
CI2, NaOH, пары Hg НС1,С12 НС1, Ch |
|
Аммиак |
NH3, СО |
|
Метанол |
СО, СНзОН (пары) |
|
Капролактам |
NO, NO2, SO2, H2S, СО |
|
Ацетон |
СНзСОСНз (пары) |
Окончание табл. 1
|
Производство |
Основные выбросы в атмосферу |
|
Водород методом конверсии метана |
СО, СН4 |
|
Искусственные волокна и пленки |
H2S, CS2 |
|
Жиры, масла, спирты, жирные кислоты |
НСНО(формальдегид), амины, амиды, соединения серы, ацетилен, фенол, растворители и др. |
|
Белково-витаминные концентраты |
Пыль БВК, пыль кормовых антибиотиков, меркаптаны,спирты, эфиры, фенолы |
|
Резинотехнические изделия |
Пыль материалов, технического углерода, фталевый ангидрид, СО |
|
Переработка нефти |
Предельные и непредельные углеводороды, альдегиды и органические кислоты, SO2, NOx, СО |
|
Переработка природного газа |
SO2, H2S, меркаптаны |
Химическая промышленность производит различные вещества по разным технологиям, и только некоторые из них, в основном вещества крупнотоннажных производств, приведены в табл. 1.
В атмосфере вокруг химических, нефтехимических и нефтеперерабатывающих предприятий идентифицировано до 100 химических соединений, особенно органических, таких как фенол, крезол, ксилол, толуол, этилбензол, стирол, бенз(а)пирен и другие различные углеводороды.
Для защиты атмосферы лишь некоторые из большого числа соединений имеют практическую значимость. Часто выбросы множества веществ столь малы, что после рассеивания в атмосфере их концентрации ниже ПДК и они не представляют опас ности для ближайших окрестностей. Обычно для предприятия значимость этих веществ ограничивается рабочей зоной.
К основным газообразным загрязняющим веществам, с учетом объемов их производства и токсичности, относятся: оксиды азота, диоксид и триоксид серы, оксид углерода, сероуглерод и сероводород, хлор и хлористый водород, фтор и его соединения. Из органических веществ - это тиолы (или меркаптаны RSH). предельные и непредельные углеводороды и их хлорпроизвод-ные, альдегиды, кетоны и органические кислоты. Из технологического цикла выделяется большое количество углеводородов, у которых низкие температуры кипения и их нередко используют в качестве растворителей.
В учебном пособии показаны существующие методы очистки отходящих газов от наиболее распространенных газообразных выбросов, которые в общем балансе вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу Земли, составляют до 80-90 %.
Затронуты вопросы тепловой энергетики, так как каждое предприятие имеет свой энергетический источник, выбрасывающий через выхлопные трубы СО, SO2, NOX, пары углеводородов, а также золу или сажу в зависимости от вида используемого топлива.
Автор: Луканин А.В.